Продаја диазонио формације, својстава и апликација



Тхе соли диазонијума они су органска једињења у којима постоје јонске интеракције између азо групе (-Н2+) и Кс аниона- (Цл-, Ф-, ЦХ3ЦОО-, итд.). Његова општа хемијска формула је РН2+Кс-, и при томе бочни ланац Р може бити или алифатична група или арилна група; то је ароматски прстен.

Структура јона азотиазонијума представљена је на доњој слици. Плаве сфере одговарају азо групи, док црне и беле сфере чине ароматични прстен фенилне групе. Азо група је веома нестабилна и реактивна, јер један од атома азота има позитиван набој (-Н+)Н).

Међутим, постоје резонантне структуре које делокализују овај позитивни набој, на пример, у суседном атому азота: -Н = ​​Н+. Настаје када пар електрона који формирају везу иде на атом азота на левој страни.

Такође, овај позитивни набој може бити делокализован помоћу Пи система ароматичног прстена. Као последица тога, ароматичне диазонијум соли су стабилније од оних алифатичних, пошто се позитивни набој не може делокализовати дуж угљеничног ланца (ЦХ)3, ЦХ2ЦХ3, итд.).

Индек

  • 1 Тренинг
  • 2 Својства
    • 2.1 Реакције расељавања
    • 2.2 Друга помјерања
    • 2.3 Редокс реакције
    • 2.4 Фотокемијска разградња
    • 2.5 Азо реакције спајања
  • 3 Апплицатионс
  • 4 Референце

Траининг

Ове соли се добијају из реакције примарног амина са киселом смешом натријум нитрита (НаНО2).

Секундарни амини (Р2НХ) и терцијарни (Р3Н) потичу други азотни производи као што су Н-нитрозоамини (који су жућкаста уља), соли амина (Р)3ХН+Кс-) и Н-нитрозоамонијум једињења.

Горња слика илуструје механизам којим се регулише формирање соли диазонијума, или такође познат као реакција диазотизације.

Реакција почиње од фениламина (Ар-НХ2), који врши нуклеофилни напад на Н атом нитрозонијумског катјона (НО+). Овај катион се производи у НаНО смеши2/ ХКС, где је Кс генерално Цл; то јест, ХЦл.

Формирање нитрозонијум катиона ослобађа воду у медијум, који уграује протон у позитивно наелектрисани азот.

Затим, та иста молекула воде (или друге врсте киселине осим Х3О+) даје протон у кисеоник, делокализујући позитивни набој на мање електронегативни атом азота).

Сада, вода поново депротонизује азот, производећи затим молекул диазохидроксида (од трећег до последњег низа)..

Као медијум је киселина, диазохидроксид подлеже дехидрацији ОХ групе; да би се супротставило електронском празнини, слободни пар Н формира троструку везу азо групе.

На овај начин бензендиазонијум хлорид остаје у раствору на крају механизма (Ц6Х5Н2+Цл-, исти катион прве слике).

Пропертиес

Генерално, диазонијум соли су безбојне и кристалне, растворљиве и стабилне на ниским температурама (испод 5 ° Ц).

Неке од ових соли су толико осетљиве на механички утицај да их свака физичка манипулација може детонирати. Коначно, они реагују са водом да би формирали феноле.

Реакције помака

Диазонијумове соли су потенцијали за ослобађање молекуларног азота, чија је формација заједнички именитељ реакција замјене. У њима, врста Кс помера нестабилну азо групу, избегавајући као Н2(г).

Сандмеиер реакција

АрН2+ + ЦуЦл => АрЦл + Н2 + Цу+

АрН2+ + ЦуЦН => АрЦН + Н2 + Цу+

Гаттерманова реакција

АрН2+ + ЦуКс => АрКс + Н2 + Цу+

За разлику од Сандмеиерове реакције, Гаттерманова реакција има метални бакар уместо свог халида; тј. ЦуКс је генерисан ин ситу.

Сцхиеманн реацтион

[АрН2+] БФ4- => АрФ + БФ3 + Н2

Сцхиеманн-ова реакција је карактеристична по термичкој разградњи бензенедиазонијум флуоробората.

Реакција Гомберга Бацхманна

 [АрН2+Цл- + Ц6Х6 => Ар-Ц6Х5 + Н2 + ХЦл

Остали помаци

АрН2+ + КИ => АрИ + К+ + Н2

 [АрН2+Цл- + Х3ПО2 + Х2О => Ц6Х6 + Н2 + Х3ПО3 + ХЦл

 АрН2+ + Х2О => АрОХ + Н2 + Х+

АрН2+ + ЦУНО2 => АрНО2 + Н2 + Цу+

Редокс реакције

Диазонијумове соли се могу редуковати до арилхидразина, користећи смешу СнЦл2/ ХЦл:

АрН2+ => АрНХНХ2

Такође се могу редуковати на ариламине у јачим редукцијама са Зн / ХЦл:

АрН2+ => АрНХ2 + НХ4Цл

Фотокемијска разградња

[АрН2+] Кс- => АрКс + Н2

Диазонијум соли су осетљиве на разградњу услед појављивања ултраљубичастог зрачења, или на веома блиским таласним дужинама.

Реакције Азо спрезања

АрН2+ + Ар'Х → АрН2Ар '+ Х+

Ове реакције су можда најкорисније и најразноврсније од диазонијум соли. Ове соли су слаби електрофили (прстен делокализира позитивни набој азо групе). Да би они реаговали са ароматичним једињењима, потребно их је негативно наелектрисати, што доводи до настанка једињења азоса.

Реакција се одвија са ефикасним приносом између пХ 5 и 7. На киселим пХ вредност спајања је нижа зато што је азо група протонирана, што онемогућава напад на негативни прстен..

Такође, при базичном пХ (већем од 10), диазонијумова сол реагује са ОХ- да се произведе диазохидроксид, који је релативно инертан.

Структуре овог типа органских једињења имају врло стабилан коњугирани Пи систем, чији електрони апсорбују и емитују зрачење у видљивом спектру..

Као резултат, азо једињења су карактеристична по томе што су шарена. Због ове особине су се звали и азо бојилима.

Горња слика илуструје концепт азо спреге са метил оранжом као пример. У средини његове структуре може се видети азо група која служи као конектор два ароматична прстена.

Који је од два прстена био електрофил на почетку споја? Онај с десне стране, јер је сулфонатна група (-СО3) уклања електронску густину из прстена, што га чини још више електрофилним.

Апплицатионс

Једна од њених најкомерцијалнијих примена је производња боја и пигмената, која такође покрива текстилну индустрију у бојању тканина. Ова азо једињења су усидрена на молекуларно специфичне локације полимера, бојећи их бојама.

Због своје фотолитичке разградње, она се (мање него раније) користи у репродукцији докумената. Како? Површине папира прекривене специјалном пластиком се уклањају, а затим се наноси основни раствор фенола, обојеним словима или плавом бојом..

У органској синтези користе се као полазне тачке за многе ароматске деривате.

Коначно, они имају апликације у области интелигентних материјала. У њима су ковалентно повезане са површином (злата, на пример), што им омогућава да дају хемијски одговор на спољашње физичке подражаје.

Референце

  1. Википедиа. (2018). Диазониум цомпоунд. Преузето 25. априла 2018. године, са: ен.википедиа.орг
  2. Францис А. Цареи. Органиц Цхемистри Карбоксилне киселине. (шесто издање, стр. 951-959). Мц Грав Хилл.
  3. Грахам Соломонс Т.В., Цраиг Б. Фрихле. Органиц Цхемистри. Аминес (10. издање., Страна 935-940). Вилеи Плус.
  4. Цларк Ј. (2016). Реакције диазонијум соли. Преузето 25. априла 2018. године, од: цхемгуиде.цо.ук
  5. БИЈУ'С. (Октобар 05, 2016). Диазонијумове соли и њихове примене. Преузето 25. априла 2018. године, од: бијус.цом
  6. ТхеГлобалТуторс. (2008-2015). Својства диазонијум соли. Преузето 25. априла 2018. године, из: тхеглобалтуторс.цом
  7. Ахмад ет ал. (2015). Полимер Преузето 25. априла 2018. године, из: мсц.унив-парис-дидерот.фр
  8. ЦитоцхромеТ. (15. април 2017.) Механизам за формирање бензенедиазонијум јона. Преузето 25. априла 2018. године, са: цоммонс.викимедиа.орг
  9. Јацкуес Каган. (1993). Органиц Пхотоцхемистри: Принциплес анд Апплицатионс. Ацадемиц Пресс Лимитед, стр. 71. Преузето 25. априла 2018. године, са: боокс.гоогле.цом